自由基共聚-習(xí)題

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1、自由基共聚課后習(xí)題1.P170：根據(jù)大分子微觀結(jié)構(gòu)，共聚物可分為：無規(guī)、交替、嵌短、接枝共聚物四種。2.P172-175：3.r1=r2=1r1=r2=0r1>0，r2=0r1r2=14.115.r10.050.01020.5r20.05000.52F10.5≈0.51/20.670.33示意圖:6.7.注意：課后習(xí)題中為方便計算，r1改為2.0。所用公式:；；；因轉(zhuǎn)化率大與10%，只能用積分公式計算式中；；；又因C%=50%，f10=0.5，f20=0.511所以：得f1＝（因為小于1，所以舍掉f1＝）8.由于在共聚反應(yīng)中，兩單體的共聚活性不同，其消耗程度就不一致，故體系物料配比就不斷改變，

2、所得共聚物的組成前后不均一。所以要獲得組成均一的共聚物，主要控制方法有：9.r1＝0.02＜1，r2＝0.3＜1，r1r2＝0.006，所以為有恒比點的理想共聚。恒比點處：＝而初始投料比f10＝初始投料比在恒比點附近，因此用這種比例一次投料時，在高轉(zhuǎn)化率下停止反應(yīng)時，可得到均一性較好的共聚物。又如下例：1110.（1）L/(mol.s)L/(mol.s)（2）1/r1為甲基丙烯酸甲酯單體的相對活性：1/r1=1.92，1/r2為苯乙烯單體的相對活性：1/r2=2.17，說明苯乙烯單體活性較甲基丙烯酸甲酯單體活性大，因為自由基活性與單體活性相反，所以甲基丙烯酸甲酯自由基活性較苯乙烯自由基活性大。

3、（3）0.52，0.46，都小于1，11也小于1，所以為有恒比點的理想共聚。恒比點處：0.53（4）要制備組成均一的共聚物，可以采取下列方法:按恒比點配料，使配料，組成就會恒定不變；在恒比點附近配料，控制低轉(zhuǎn)化率；或按一定的配料比進行，期間補加活性單體。11.查表代入數(shù)據(jù)計算即可12.答案如下23：11111111課堂習(xí)題1.已知單體1（M1）和單體2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比較兩單體的共軛效應(yīng)是M1大于M2。從電子效應(yīng)看，M1是具有推電子取代基的單體，M2是具有吸電子取代基的單體。比較兩單體的活性M1大于M2。當(dāng)兩單體均聚時的kp是M2大于

4、M1。2.兩對單體可以共聚的是（B）。A.Q和e值相近；B.Q值相近而e值相差大；C.Q值和e值均相差大；D.Q值相差大而e值相近3.一對單體共聚時，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行為是?①理想共聚；②交替共聚③恒比點共聚。4.競聚率是指均聚增長速率常數(shù)與共聚增長速率常數(shù)之比，它的大小取決于共聚單體的結(jié)構(gòu)，即由共扼效應(yīng)、極性效應(yīng)、位阻效應(yīng)三個因素決定。5.苯乙烯和丁二烯容易進行理想共聚，這是因為它們的Q、e值相近。6.苯乙烯和丙烯腈在60℃下進行共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行為是非理想恒比共聚，在按照恒比點組成配比情況下，共聚物組成與轉(zhuǎn)化率無關(guān)，此時的組成為：。7.丙烯腈

5、和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝0.91，r2＝0.37，聚合過程中隨轉(zhuǎn)化率的提高，F(xiàn)1和f1將隨之不斷減少。(√)8.典型的乳液聚合，配方中使用的乳化劑用量要大于其臨界膠束濃度。(√)9．丙烯酸a-二茂鐵乙酯（FEA）和丙烯酸二茂鐵甲酯（FMA）分別與苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯共聚，竟聚率如下：M1M2r1r2FEASt0.411.06FEAMA0.760.69FEAVAc3.40.074FMASt0.022.3FMAMA0.144.4FMAVAc1.40.4611（1）比較FEA和FMA單體的活性大小以及FEA和FMA自由基活性中心的活性大小。（2）預(yù)測FEA和FMA在均聚時誰有較高的

6、Kp，并解釋之。（3）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯與FEA增長中心的活性遞增順序。這一活性增加次序和它對FMA增長中心的活性增加次序是否相同。（4）上述共聚數(shù)據(jù)表征上述共聚反應(yīng)是自由基、陽離子還是陰離子共聚，并解釋之。（5）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心與FEA單體的反應(yīng)活性次序。解：（1）對苯乙烯自由基活性中心，F(xiàn)EA和FMA單體相對活性分別為1/1.06和1/2.3。對丙烯酸甲酯自由基活性中心，F(xiàn)EA和FMA單體相對活性分別為1/0.69和1/4.4，對醋酸乙烯自由基活性中心，F(xiàn)EA和FMA單體相對活性分別為1/0.074和1/0.46，可見，F(xiàn)EA單體的活性比FMA單體的活

7、性大，因此，F(xiàn)MA自由基活性中心的活性比FEA自由基活性中心的活性大。（2）均聚反應(yīng)的反應(yīng)速率常數(shù)的大小與單體和自由基活性中心的活性都有關(guān)系，一般講，自由基活性中心的影響要更大些，所以FMA在均聚時可能有較高的Kp，但由題中所給條件無法做出確切判斷。（3）St、MA和VAc三單體與FEA活性中心的相對反應(yīng)活性為1/0.41：1/0.76：1/3.4。因此三單體與FEA活性中心的活性次序為St>MA