《沉淀滴定法 》ppt課件

《《沉淀滴定法 》ppt課件》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。

1、第六章沉淀滴定法第一節(jié)沉淀滴定法概述利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定分析的方法稱為沉淀滴定法。適合沉淀滴定法的沉淀反應(yīng)必須具備下列條件：1．反應(yīng)能定量地完成，沉淀的溶解度要小。2．反應(yīng)速度要快，不易形成過飽和溶液。3．有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)。4．沉淀的吸附現(xiàn)象不影響滴定終點(diǎn)的確定。目前應(yīng)用較廣泛的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)。例如：Ag++X－=AgX↓利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法，稱為銀量法。用該法可以測(cè)定Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、Ag+等。應(yīng)用：除銀量法外，還有利用其他沉淀反應(yīng)的方法，例如K4[Fe(CN)6]與Zn

2、2+，Ba2+與SO42－，四苯硼鈉[NaB(C6H5)4]與K+等形成的沉淀反應(yīng)，可用于沉淀滴定法，但不如銀量法應(yīng)用普遍。銀量法根據(jù)指示終點(diǎn)的方式不同可分為直接法和間接法兩類。銀量法根據(jù)確定等量點(diǎn)所用的指示劑不同又分為莫爾法、佛而哈德法、法揚(yáng)斯法三種方法。第二節(jié)沉淀滴定法滴定曲線沉淀滴定的滴定曲線是以滴定過程中金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值（以pM表示）或溶液中陰離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)值（以pX表示）的變化來表示的。它可有滴定過程中加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的量及沉淀的Ksp進(jìn)行計(jì)算。以0.1000mol/L（AgNO3）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00m

3、l0.1000mol/L（NaCl）溶液，計(jì)算滴定過程中pAg和pCl的變化為例。[Ag+]?[Cl－]=Ksp=1.8×10－10pAg+pCl=pKsp=9.74分四部計(jì)算如下：1.滴定前cCl－＝0.1000mol/LpCl＝－lgcCl－＝1.002.滴定開始至等量點(diǎn)前當(dāng)加入18.00mlAgNO3溶液時(shí)，90.0%的Cl－與Ag＋結(jié)合生成沉淀。3.等當(dāng)點(diǎn)時(shí)4.等當(dāng)點(diǎn)后以pCl對(duì)VAgNO3作圖，得滴定曲線如圖：從滴定曲線可見：在等量點(diǎn)附近pCl(或pAg)有一突躍。與酸堿滴定一樣，濃度影響突躍范圍，標(biāo)準(zhǔn)溶液及滴

4、定溶液濃度愈大，突躍范圍亦愈大。突躍范圍且與沉淀的溶解度有關(guān)，沉淀物的溶解度愈小，則其突躍愈大。第三節(jié)銀量法滴定終點(diǎn)的確定一、莫爾法（Mohr)莫爾法是以K2CrO4作指示劑，用AgNO3溶液直接滴定鹵化物溶液的方法。以滴定氯化鈉為例：Ag+＋Cl－＝AgCl↓Ksp＝1.80×10－102Ag+＋CrO42－=Ag2CrO4↓Ksp＝1.1×10－12指示劑的用量問題：實(shí)際用量K2CrO4濃度為0.005mol/L，比理論計(jì)算小。為什么？滴定時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：1)滴定須在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行，最適宜酸度為pH＝6.5

5、~10.5.在酸性溶液中，CrO42－與H+發(fā)生以下反應(yīng)：2H++2CrO42－=2HCrO4－=Cr2O72－+H2OK＝4.3×1014反應(yīng)降低了CrO42－的濃度，影響Ag2CrO4沉淀的生成，因此滴定時(shí)溶液的pH不能小于6.5.在堿性溶液中2Ag＋＋2OH－=2AgOH?Ag2O↓+H2O因此滴定時(shí)溶液的pH不能大于10.5。若試液酸性太強(qiáng)，可用NaHCO3,CaCO3或Na2B4O7等中和，若試液的堿性太強(qiáng)，可用HNO3中和。2)Ag＋與NH3生成[Ag(NH3)2]2＋,因此，不能在NH3溶液中滴定。3)莫爾

6、法選擇性差，凡能與CrO42－反應(yīng)的陽(yáng)離子（如Ba2+，Pb2+，Hg2+等），凡能與Ag＋生成沉淀的陰離子（如PO43－,C2O42－等），對(duì)測(cè)定都有干擾，應(yīng)設(shè)法除去。4)滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)溶液。二.佛爾哈德法(Volhard)佛爾哈德法是用鐵銨礬NH4Fe(SO4)2?12H2O作指示劑,以NH4SCN(或KSCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含Ag＋的酸性溶液。滴定過程中析出白色AgSCN沉淀。當(dāng)Ag+沉淀完全后,微過量的SCN－與Fe3+生成淺紅色的[Fe(NCS)]2+,劇烈搖動(dòng)紅色不褪，指示終點(diǎn)到達(dá)。Ag+＋SCN－=AgS

7、CN↓Ksp＝1.0×10－12Fe3+＋NCS－=[Fe(NCS)]2+Kf＝1.4×102為防止Fe3+離子在中性或堿性介質(zhì)中水解，滴定反應(yīng)必須在HNO3溶液中進(jìn)行，溶液酸度應(yīng)控制在0.2~0.5mol/L（H+）范圍內(nèi)。滴定時(shí)必須劇烈搖動(dòng)溶液用此方法測(cè)定鹵素時(shí)，采用返滴定法。AgCl↓Cl－＋Ag+(過量)Ag+＋SCN－=AgSCN↓（剩余量）AgCl＋SCN－=AgSCN↓+Cl－AgCl+[Fe(NCS)]2+=AgSCN↓+Fe3++Cl－為避免上述誤差，測(cè)定Cl－時(shí)通常采取以下兩個(gè)措施：(1)在試液中加入

8、定量過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，將溶液煮沸，使AgCl凝聚，減少AgCl沉淀對(duì)Ag＋的吸附。然后過濾，并用稀HNO3充分洗滌AgCl沉淀。洗滌液合并到濾液中，最后用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中過量的Ag＋。（2)試液中加入定量過量AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液以后，加入硝基苯或CCl4、或1,2-二氯乙烷1～2mL充分搖動(dòng)，由