沉淀滴定法課件.ppt

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1、第五章沉淀滴定法第一節(jié)概述一、沉淀滴定法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法二、沉淀滴定法的條件：（1）沉淀的溶解度必須很?。s小于10-6g/mL）（2）反應(yīng)迅速、定量（3）有適當(dāng)?shù)闹甘窘K點(diǎn)的方法（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定本章重點(diǎn)——難溶性銀鹽的沉淀滴定分析第二節(jié)銀量法1、莫爾法（Mahr）以K2CrO4為指示劑——直接銀量法。2、佛爾哈德法（Volhard）以鐵銨礬作指示劑——3、法揚(yáng)司法（Fajans）以吸附指示劑為指示劑——直接銀量法。指示終點(diǎn)的方法（Ksp=1.56×10-10）（

2、一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法）原理：滴定條件：適用范圍：A.指示劑用量(實(shí)際指示劑的用量略低于理論值)過高——終點(diǎn)提前;過低——終點(diǎn)推遲可測Cl-，Br-，不可測I-，SCN-且選擇性差C.注意：防止沉淀吸附而導(dǎo)致終點(diǎn)提前措施——滴定時(shí)充分振搖，解吸CL-和Br-D.干擾離子的影響（Ksp=1.2×10-12）B.溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱堿性）實(shí)際上，[CrO42-]=5×10－3mol/L，可獲得滿意的結(jié)果（終點(diǎn)誤差＜0.1%）[Ag+]sp＝[Cl-]sp＝＝1.2

3、5×10－5mol/L[CrO42-]=＝7.1×10－3mol/L計(jì)量點(diǎn)CrO42－為黃色，濃度大會影響終點(diǎn)觀察若堿性太強(qiáng)：2Ag++2OH-==2AgOH↓2CrO42-+2H+2HCrO4-Cr2O72-+H2ONH4++OH-NH3+H2OAg2O↓+H2O當(dāng)溶液中有少量NH3存在時(shí)，則應(yīng)控制在pH=6.5~7.2：Ag+Ag(NH3)2+若酸度高，則：當(dāng)酸度過低時(shí)用HNO3中和→甲基紅變橙，再用NaOH滴至橙→黃；當(dāng)酸度過高時(shí)用NaHCO3或CaCO3，硼砂等中和。①能與Ag+生成沉淀的陰離

4、子（PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-）②能與CrO42-生成沉淀的陽離子（Pb2+、Ba2+）③在弱堿性條件下易水解的離子（Al3+、Fe3+、Bi3+）④大量的有色離子（Co2+、Cu2+、Ni2+）都可能干擾測定，應(yīng)預(yù)先分離。干擾離子的影響（二）鐵銨釩指示劑法（Volhard法，佛爾哈德法）1．直接法原理:滴定條件:適用范圍:A.酸度：0.1~1.0mol/LHNO3溶液B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意：防止沉淀吸附而造成終點(diǎn)提前預(yù)防：充

5、分搖動溶液，及時(shí)釋放Ag+酸溶液中直接測定Ag+2．間接法原理：滴定條件：A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干擾B.指示劑：[Fe3+]≈0.015mol/LC.注意事項(xiàng)C．注意事項(xiàng)測CL-時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定措施：加入AgNO3后，加熱（形成大顆粒沉淀）加入有機(jī)溶劑（硝基苯）包裹沉淀以防接觸措施：先加入AgNO3反應(yīng)完全后，再加入Fe3+適用范圍：返滴定法測定Cl-，Br-，I-，SCN-選擇性好測I-時(shí)，預(yù)防發(fā)生氧化-還原反應(yīng)（三）吸附指示

6、劑法（Fayans法，法揚(yáng)司法）吸附指示劑法：利用沉淀對有機(jī)染料吸附而改變顏色來指示終點(diǎn)的方法吸附指示劑：一種有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化(有效離子:弱有機(jī)酸的陰離子)原理：SP前：HFLH++FL-（黃綠色）AgCl:Cl-----吸附過量Cl-SP時(shí)：大量AgCl:Ag+::FL-（淡紅色）----雙電層吸附滴定條件及注意事項(xiàng)a）防止沉淀凝聚措施——加入糊精，保護(hù)膠體b）控制溶液酸度，保證HFL充分解離：pH＞pKa例：熒光黃pKa7.0——選pH7~10曙紅pKa2

7、.0——選pH＞2二氯熒光黃pKa4.0——選pH4~10c）鹵化銀膠體對指示劑的吸附能力<對被測離子的吸附能力(反之終點(diǎn)提前，差別過大終點(diǎn)拖后)吸附順序：I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃例：測CL－→熒光黃測Br－→曙紅d）避免陽光直射e）被測物濃度應(yīng)足夠大適用范圍：可測定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定AgNO3:（棕色瓶中保存）純品直接配制(貴）粗配后用NaCl標(biāo)液標(biāo)定其濃度NH4SCN:以AgNO3標(biāo)液,Volhard法標(biāo)定想一想滴定時(shí)AgNO3溶

8、液裝在哪種滴定管中？滴定結(jié)束后如何洗滌滴定管？1.寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。2.用銀量法測定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)？為什么？思考3.在下列情況下，測定結(jié)果是偏高、偏低，還是無影響？并說明其原因。1)在pH=4的條件下，用莫爾法測定Cl-;2)用佛爾哈德法測定Cl-既沒有