沉淀滴定法ppt課件.ppt

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1、第五章沉淀滴定法(Precipitiontitration)知識點:沉淀溶解平衡分步沉淀沉淀滴定基本原理沉淀滴定法的應用沉淀滴定法(precipitationtitration)以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定的反應必須滿足的條件:1.沉淀的溶解度必須足夠小2.沉淀的吸附作用不影響滴定結果及終點判斷3.必須有適當?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W計量點4.沉淀反應必須迅速、定量地進行具備上述條件的沉淀反應,目前主要是利用生成銀鹽沉淀的滴定法,稱為銀量法。是以硝酸銀和硫氰酸銨為滴定液,可用于測定含有Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+等離子的化合物含量。例如:指示劑:方

2、法:K2CrO4?莫爾法鐵氨礬(NH4Fe(SO4)2)?佛爾哈德法吸附指示劑?法揚司法根據(jù)所用指示劑不同,銀量法可分為三種:沉淀溶解平衡影響沉淀溶解度的因素§5.1沉淀溶解平衡5.1.1沉淀溶解平衡溶度積:微溶化合物在飽和溶液中的平衡時的溶度積常數(shù)稱為溶度積。微溶化合物在飽和溶液中溶解度(S):一定的溫度和壓力下,某化合物當沉淀與溶解達到平衡時,該物質(zhì)在每升溶液中溶解的最大量S。5.1.1沉淀溶解平衡活度積:若介質(zhì)條件一定:5.1.1沉淀溶解平衡(各離子濃度系數(shù)冪次方的乘積)溶解度與溶度積的關系:若微溶化合物在飽和溶液中溶解了Smol/L例:已知Fe(OH)3的Ksp=3

3、×10-39,求s?溶度積原理:溶度積原理判斷沉淀反應能否進行:條件溶度積:例7.2計算CaC2O4在pH=1.0和pH=8.0的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-SSK0sp(CaC2O4)=2.3×10-9(pKsp=8.64)H2C2O4pKa1=1.23pKa2=4.19在純水中S=[Ca2+]=[C2O42-]==4.8×10-5mol·L-1在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4Ca2++C2O42-SSH+HC2O4-H2C2O4用I=0.1的常數(shù)K′sp=[Ca2+][C2O4?]=S2=[C2O42-]a(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b

4、2Ksp′=Ksp?C2O4(H)=2.3×10-9×10-3.62=9.59×10-6S==3.1×10-3(mol·L-1)若pH=8.0pH=8,無副反應發(fā)生Ksp′=Kspa(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b2S==4.8×10-5mol·L-1pH=1時,S=3.1×10-3mol·L-1,pH=8時大60多倍5.1.2影響沉淀溶解度的因素加入含有構晶離子的試劑使得沉淀溶解度減少的現(xiàn)象。例:加碳酸鈉使硬水軟化加碳酸鈉,使[CO32-]=0.1mol/L。加碳酸鈉,使碳酸鈣的溶解度減少了1600倍。1.同離子效應—減小溶解度2.鹽效應—增大溶解度沉淀重量

5、法中,用I=0.1時的Ksp計算;計算難溶鹽在純水中的溶解度用Ksp0S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01c(KNO3)/(mol·L-1)BaSO4AgClI,S在微溶化合物中,加入溶解性強電解質(zhì)使得沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。酸效應(AcidEffect):溶液pH值對微溶化合物溶解度的影響。H+3.酸效應—增大溶解度4.絡合效應—增大溶解度§5.2兩種沉淀之間的平衡5.2.2沉淀的轉化5.2.1分步沉淀§5.2.1分步沉淀分步沉淀順序:具有相同離子構型的,Ksp小的先沉淀。不同離子構型,計算:所需沉淀劑少的先沉淀。)CrOAg()AgCl(42SS<

6、不同類型的難溶電解質(zhì)不能直接用溶度積比較其溶解度的相對大小。Ag2CrO4*相同類型的難溶電解質(zhì),其Ksp大的S也大。)CrOAg()AgCl(42>KspKsp例:[Cl-]=[CrO42-]=0.1mol/L,加AgNO3哪一個先沉淀?凡先達到溶度積Ksp的先沉淀。沉淀的轉化沉淀的轉化:將微溶化合物轉化成更難溶的化合物叫沉淀的轉化。例:AgCl中加AgSCN沉淀滴定法:沉淀反應為基礎的容量分析方法沉淀反應很多,但能用于沉淀滴定的不多,許多沉淀反應不能滿足滴定分析要求Ag++X-=AgX↓銀量法:5.3沉淀滴定法的基本原理X-=Cl-,Br-,I-,CN-,SCN-Ksp

7、=[Ag+][X-]pAg+pX=pKsp1滴定曲線Ag++Cl-=AgCl↓Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10pAg+pCl=pKsp0.1000mol/LAgNO3滴定20.00ml同濃度NaCl溶液1·滴定開始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=1.002·滴定至化學計量點前當加入AgNO3溶液19.98ml時pCl=4.303·化學計量點時當?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時,pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=5.51434·化學計量點后44濃度越大,沉淀的溶解度越小,突躍范圍

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