物化朱文濤27 平衡計(jì)算,平衡移動課件.ppt

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1、作業(yè):36,37閱讀:A.9.19.27-4平衡計(jì)算(Equilibriumcalculation)自學(xué)要求:什么是分解壓?它有什么用途?什么叫平衡轉(zhuǎn)化率?如何計(jì)算同時(shí)平衡?7-5理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)計(jì)算方法(StatisticalmethodofcalculatingK?foridealgasreaction)兩種計(jì)算方法(1)由分子性質(zhì)直接計(jì)算K?(2)用手冊數(shù)據(jù)計(jì)算K?一、平衡常數(shù)的統(tǒng)計(jì)表達(dá)式(Statisticalexpressionofequilibriumconstant)思路:對理想氣體:∴若理想氣體B(T,p?),則對理想氣體反應(yīng)(據(jù)?rGm?的意義)(

2、對一個指定反應(yīng)?rUm?(0K)為常數(shù))即①(∵qe′≈g0e=1,而核運(yùn)動不考慮)②③由分子性質(zhì)直接計(jì)算K?十分繁瑣例:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)二、自由能函數(shù)及計(jì)算K?的表冊方法(Freeenergyfunctionandtable-handbookmethodofcalculatingK?)1.自由能函數(shù)理想氣體B(T,p?),則①自由能函數(shù)=f(T)②f(T)值可由分子性質(zhì)算出,將計(jì)算結(jié)果列成表格。附錄六列出了一些物質(zhì)在幾個T時(shí)的自由能函數(shù)值。2.表冊法計(jì)算K?其中為反應(yīng)的自由能函數(shù)變,可查表例:H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)三、?rUm?(0

3、K)的計(jì)算方法不論用哪種方法計(jì)算K?,均要先求?rUm?(0K)。求?rUm?(0K)有三種方法:查手冊查反應(yīng)熱(即生成焓)和熱容——量熱法查分子光譜離解能——光譜離解能法查反應(yīng)熱和熱焓函數(shù)——熱焓函數(shù)法1、量熱法對理想氣體反應(yīng),若T=0K,又∴?rCp,m:查Cp,m其中?rHm?(T):查?fHm?,一般查?fHm?(298K)2、光譜離解能法分子光譜離解能:1個分子(基態(tài))游離原子(基態(tài))??定義:D≡??,dissociationenergyD值可查光譜數(shù)據(jù)手冊(基態(tài))(基態(tài))Ⅰ原子(基態(tài))Ⅱ∴對任意反應(yīng)3、熱焓函數(shù)法熱焓函數(shù):Heatenthalpyfunction

4、若理想氣體B(T,p?),則①熱焓函數(shù)=f(T)②f(T)可由分子性質(zhì)求得。一些物質(zhì)在298K時(shí)的熱焓函數(shù)列于附錄六。(反應(yīng)的熱焓函數(shù)變)其中?rHm?(T):查?fHm?,一般查?fHm?(298K):查298K時(shí)各物質(zhì)的熱焓函數(shù)7-6各種因素對化學(xué)平衡的影響(Effectsofsomefactorsonchemicalequilibrium—Equilibriumshifts)一、平衡移動問題的共性(Commoncharacterofshifting)初態(tài)平衡狀態(tài)1平衡狀態(tài)2新狀態(tài)改變F移動末態(tài)=0,F(xiàn)對平衡無影響>0,平衡左移<0,平衡右移因此,判斷平衡是否移動或如何移

5、動,關(guān)鍵是確定“新狀態(tài)”并計(jì)算此時(shí)的?rGm。(即平衡移動問題實(shí)質(zhì)是反應(yīng)方向問題)二、溫度、壓力、濃度、惰性氣體對平衡的具體影響(EffectsofT,p,candinertgasoneq.)自學(xué)《化學(xué)平衡》基本教學(xué)要求1化學(xué)反應(yīng)的K?和J、和的意義,計(jì)算,用途和區(qū)別。2平衡計(jì)算:平衡組成計(jì)算K?的計(jì)算由K?的意義計(jì)算由K?的定義計(jì)算統(tǒng)計(jì)方法3平衡移動

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