物化朱文濤20 非理想溶液,分配定律課件.ppt

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1、二、非理想溶液的化學(xué)勢(shì)1.溶劑:以Raoult定律為基礎(chǔ),參考態(tài):標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):純A(l,T,p?),2.溶質(zhì):以Henry定律為基礎(chǔ),參考態(tài):標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):T,p?,xB=1的假想液體;(1)參考態(tài):標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):T,p?,b=1mol.kg-1的假想溶液;(2)參考態(tài):標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):T,p?,cB=1000mol.m-3的假想溶液;(3)三、關(guān)于化學(xué)勢(shì)、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)和活度的總結(jié)1.關(guān)于化學(xué)勢(shì):若以R定律為基礎(chǔ):若以H定律為基礎(chǔ):氣體():∴對(duì)任意物質(zhì)B:其中:對(duì)氣體:FB=0對(duì)非氣體:FB=f(T,p),通常FB值很小2.溶液標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的四種習(xí)慣選擇方法T,p?下純液體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)T,p?下xB

2、=1仍服從H定律T,p?下bB=b?仍服從H定律T,p?下cB=c?仍服從H定律規(guī)定Ⅰ規(guī)定Ⅱ規(guī)定Ⅲ規(guī)定Ⅳ處理基礎(chǔ)備注標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)可任意選擇實(shí)際上是人為處理問(wèn)題的四種不同方法3.對(duì)確定狀態(tài)的溶液:μA和μB及pA和pB均唯一確定;而aA、aB、?A和?B與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的選擇有關(guān)4.aA、aB、?A和?B均無(wú)量綱,當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)選定之后,它們?nèi)Q于T,p及各物質(zhì)的濃度5.特定狀態(tài)下的活度和活度系數(shù):(1)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài):(2)在理想溶液中:(3)在理想稀薄溶液中:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)?四、非理想溶液的性質(zhì):自學(xué)要求:與理想溶液的區(qū)別例:“依數(shù)性”,以aA替換xA五、活度(活度系數(shù))的測(cè)定與計(jì)算主要靠實(shí)驗(yàn)測(cè)定

3、1.蒸氣壓法:由(k為Henryconst.)pA、pA*、pB和k均由蒸氣壓測(cè)定而得此法只適用于求溶劑和揮發(fā)性溶質(zhì)的活度2.依數(shù)性法:對(duì)理想溶液對(duì)非理想溶液此法只適用于測(cè)定溶劑活度3.Gibbs-Duhem公式法若溶質(zhì)不揮發(fā),以上兩法不可用。可由aA計(jì)算aB在等T,p下,Gibbs-Duhem公式①此式對(duì)A、B的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)無(wú)限制②若A按規(guī)定Ⅰ而B(niǎo)按規(guī)定Ⅱ選標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),則欲用此式由?A求?B,應(yīng)先解微分方程六、超額熱力學(xué)函數(shù)(Excessfunctions)整個(gè)溶液的不理想程度如何表示?定義摩爾超額體積摩爾超額焓摩爾超額熵摩爾超額Gibbs函數(shù)超額函數(shù)與?A和?B有關(guān):例如:5

4、-8分配定律(DistributionLaw)自學(xué)要求:分配定律分配系數(shù)用途:萃取(extract)

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