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1、滴定分析法.一、本章要求1、了解各種滴定法的原理、滴定條件，掌握影響突躍范圍大小的因素；2、了解各種滴定法指示劑變色原理，掌握各種滴定法指示劑的選擇，常用的指示劑使用條件及顏色變化；3、掌握各類滴定法能夠準確滴定的條件及終點計算方法；4、理解條件穩(wěn)定常數(shù)概念、酸效應及酸效應系數(shù)對條件穩(wěn)定常數(shù)的影響；5、理解條件電極電勢概念，掌握氧化還原滴定的準確滴定判據(jù)、化學計量點的計算和突躍范圍；6、掌握各種滴定分析方法的重要應用。難點：滴定原理、條件重點：四大滴定的滴定原理、滴定條件、指示劑、應用二、計劃學時：14~1610-
2、1酸堿滴定法酸堿滴定法是以酸堿反應為基礎的定量分析方法。酸：酸堿質子理論認為給出質子的物質都是酸一元弱酸HA(HAc)多元弱酸HnA(H2CO3)堿:凡是接受質子的物質都是堿一元弱堿A-(Ac-)多元弱堿An-(CO32-)兩性物質：既能給出質子，又能接受質子的物質為兩性物質。HA-H2A-HCO3–H2PO4-HA2-HPO42-緩沖溶液：HA~A-10-1酸堿滴定法1.指示劑的變色原理酸堿指示劑一般是有機弱酸或弱堿，它們在溶液中以酸式或堿式兩種型體存在，兩種型體因其結構不同而呈現(xiàn)不同的顏色。一、酸堿指示劑（自學
3、為主）溶液中H+或pH值發(fā)生變化，指示劑可能獲得質子轉化為酸式或給出質子轉化為堿式，引起溶液顏色的變化而指示滴定終點。共軛酸堿對結構不同，呈現(xiàn)顏色不同，H+變化引起結構變化，顏色變化。例如：酚酞是有機弱酸，稱為酸型指示劑。水溶液中有如下顏色變化：HIn≒H++In-酸式堿式無色紅色-COO-OH-H+在酸性溶液中:酚酞主要以HIn存在，無色。隨著溶液中H+濃度的逐漸減小，上述平衡向右移動，當溶液呈堿性時，酚酞轉化為醌式結構而顯紅色。僅有一種型體具有顏色的指示劑，稱為單色指示劑。如酚酞.HIn≒H++In-酸式堿式無
4、色紅色甲基橙是一種有機弱堿，酸式和堿式型體均有顏色而稱為雙色指示劑。在水溶液中的顏色變化如下：堿型，黃色（偶氮式）酸型，紅色（醌式）H++In-≒HIn堿式酸式黃色紅色增大溶液酸度，pH↓，平衡向右移動，溶液由黃→紅色減低溶液酸度，pH↑，平衡向左移動，溶液由紅→黃色H+2、指示劑的變色范圍：pH的變化影響指示劑存在型體，影響溶液的顏色。以弱酸類為例：HIn≒H++In-（HIn~In-）指示劑的變色范圍：理論變色點：理論變色范圍：實際變色范圍：比理論變色范圍小變色范圍酸色中間色堿色甲基橙3.1~4.4紅橙黃甲基紅
5、4.4~6.2紅橙黃酚酞8.0~9.6無色粉紅紅石蕊3.0~8.0紅紫藍常用的酸堿指示劑使用指示劑應注意問題：量——用量不宜過多。2~3滴方向——顏色順序：淺→深易觀察溫度——影響Kθ(HIn)，影響變色范圍3.混合指示劑:實際變色范圍很窄、終點敏銳。如：溴甲酚綠-甲基橙：橙變綠，終點敏銳。(*課外查:pH試紙制作原理和方法.)二、酸堿滴定基本原理滴定曲線——滴定劑%與pH關系曲線。目的——選擇指示劑，使終點誤差≤±0.1%~0.2%H++OH-=H2O很大，故強酸強堿滴定反應很徹底。1、強酸強堿滴定：例：0.10
6、00mol.L-1NaOH滴定0.1000mol.L-1HCl20.00ml,繪滴定曲線.(1)滴定前:c(H+)=c(HCl)=0.1000mol.L-1pH=1.00(2)化計點前:如加NaOH19.98ml,c(H+)由剩余HCl定pH=4.30如此時(終點前半滴)停止滴定,將產(chǎn)生負誤差:(3)化計點:加NaOH20.00ml,終點NaCl+H2OpH=7.00(4)化計點后:如加NaOH20.02ml,(過量半滴)pH=9.70如此時(終點后半滴)停止滴定,將產(chǎn)生正誤差:其它點類推,得表10-2.繪圖10-
7、1----滴定曲線(動畫)化計點7.0突躍范圍4.39.7A%V（NaOH）pHNaOHHCl甲基紅酚酞甲基橙滴至黃色!注意：1、突躍范圍：化計點前后-0.02ml~+0.02ml（約一滴；終點誤差-0.1%~+0.1%），pH4.3~9.7，有很大“突躍”，這一突躍對應的pH范圍稱突躍范圍。2、滴定曲線的意義：由突躍范圍選指示劑。突躍范圍越大，越好選擇。指示劑的變色范圍全部或大部分落在突躍范圍內均可，但越接近化計點終點誤差越小。相同突躍范圍，還應注意顏色變化方向。如：HCl滴定NaOH，pH9.7~4.3,甲基橙
8、?,誤差大.酚酞化計點突躍范圍4.39.7甲基紅甲基橙?A%V（NaOH）pHNaOHHClHClNaOH滴至橙色將+0.2%誤差HCl、NaOH濃度均增大10倍，突躍范圍上下各增加一個pH單位。pH3.3~10.7HCl、NaOH濃度均減小10倍，突躍范圍上下各減小一個pH單位。pH5.3~8.7一般酸堿濃度取0.1000mol.L-1左右。3、突躍范圍與
