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1、沉淀滴定法葛目前應(yīng)用較廣的是銀量法:Ag++Cl-=AgCl?Ag++SCN-=AgSCN?利用生成難溶銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法。銀量法可以測定C1-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，還可以測定經(jīng)過處理而能定量地產(chǎn)生這些離子的有機氯化物。銀量法主要用于化學工業(yè)和冶金工業(yè)如燒堿廠、食鹽水的測定。電解液中C1-的測定以及農(nóng)業(yè)、三廢等方面氯離子的測定，如666、二氯酚等有機藥物的測定。銀量法按指示終點方法不同分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法。二、基本原理（一）滴定曲線：以硝酸銀溶液（0.1000mol/L)滴定20.00mlN
2、aCl溶液（0.1000mol/L)為例（P114）1、滴定開始前:2、滴定至化學計量點前3、化學計量點時4、化學計量點后據(jù)計算得到的數(shù)據(jù)作圖縱坐標－pCl、pAg橫坐標－加入滴定劑（常用硝酸銀）溶液的體積比結(jié)論：（1）pX與pAg兩條曲線以化學計量點對稱，隨滴定的進行，兩條曲線在化學計量點相交。（2）與酸堿滴定曲線相似，接近計量點時，再加入少量滴定劑，引起被滴定物質(zhì)濃度突變，形成突躍。（3）突躍范圍的大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)（即沉淀的溶解度）和溶液的濃度。KSP，突躍范圍三、銀量法（一）莫爾法1、原理指示劑：鉻酸鉀Ag+
3、+Cl-=AgCl（白色）K?SP=1.8?10-10Ag++CrO42-=Ag2CrO4(磚紅色）K?SP=1.1?10-12在中性或弱堿性溶液中，用硝酸銀標準溶液直接滴定Cl-(或Br-)。出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點的到達。2、滴定條件（1）指示劑的用量以硝酸銀溶液滴定Cl-為例若要AgCI沉淀生成的同時也出現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，所需CrO42-濃度則為終點時控制在c(K2CrO4)=5?10-3mol·L-1為宜。滴定應(yīng)在中性或弱堿性(pH=6.5～10.5)介質(zhì)中進行。若溶液為酸性時,則Ag2
4、CrO4將溶解。2Ag2CrO4+2H+4Ag++2HCrO4-4Ag++Cr2O72-+H2O如果溶液堿性太強，則析出Ag2O沉淀，2Ag++2OH-=Ag2O?+H2O當溶液中有銨鹽存在時，應(yīng)控制酸度在6.5～7.2（2）溶液酸度（1）主要用于測定C1-、Br-，在測定過程中耍劇烈搖動；但不能測定I-和SCN-，因為AgI或AgSCN沉淀強烈吸附I-或SCN-，致使終點過早出現(xiàn)。（2）凡能和Ag+生成沉淀的陰離子，能與CrO42-生成沉淀的陽離子，能與Ag+形成配合物的物質(zhì)，以及在中性或弱堿性條件下能水解的金屬離子都會干
5、擾測定。（3）不能用C1-滴定Ag+，因為Ag2CrO4轉(zhuǎn)化成AgCl很慢。3、應(yīng)用范圍（二）、佛爾哈德法指示劑：鐵銨礬（NH4Fe(SO4)2·12H2O）1、直接滴定法測Ag+Ag++SCN-＝AgSCN?（白色）K?SP=1.8?10-10Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+（紅色）K穩(wěn)=200稍過量的SCN-與Fe3+生成紅色的[Fe(SCN)]2+，指示終點的到達。Ag++Cl-＝AgCl?Ag++SCN-=AgSCN?Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+含有鹵素離子或SCN-的溶液中，加入一定量過量的
6、AgNO3標準溶液，使鹵素離子或SCN-生成銀鹽沉淀，然后以鐵銨礬為指示劑，用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3。2、返滴定法用此法測Cl-時：（1）終點的判斷會遇到困難。（2）產(chǎn)生較大的誤差。在臨近化學計量點時，加入的NH4SCN將和AgCl發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：AgCl?+SCN-＝AgSCN?+Cl-減小誤差的方法：（1）AgCl沉淀趁熱濾去。（2）滴加NH4SCN標準溶液前加入硝基苯。測定碘化物時：指示劑應(yīng)在加入過量AgNO3后才能加入，否則將發(fā)生下列反應(yīng)，產(chǎn)生誤差。2Fe3++2I-=2Fe2++I2應(yīng)用佛爾哈
7、德法時還應(yīng)注意：應(yīng)當在酸性介質(zhì)中進行，c（H+）=0.1~1.0mol.L-1。因為在堿性或中性溶液內(nèi)Fe3+將產(chǎn)生Fe(OH)2+沉淀，而影響終點的確定。Fe3+濃度一般控制在0.015mol/L強氧化劑、氮的低價氧化物、汞鹽等能與SCN-起反應(yīng)，干擾測定，必須預先除去。該法比莫爾法應(yīng)用較為廣泛（三）、法揚司法1、定義：用吸附指示劑確定終點的銀量法稱為法揚斯法。2、原理所謂吸附指示劑，是一類有機化合物,當被吸附在沉淀表面上后，其結(jié)構(gòu)發(fā)生改變，因而改變了顏色,從而指示滴定終點。例如，用AgNO3標準溶液滴定C1-時，常用熒光
8、黃作吸附指示劑。C1-過量時：AgCl·Cl-+FIn-(黃綠色)Ag+過量時：AgCl·Ag++FIn-AgCl·Ag+FIn-(粉紅色)表7-2常用吸附指示劑指示劑被測離子滴定劑滴定條件(pH)熒光黃Cl-,Br-,I-,SCN-AgNO37~10曙紅SCN-,Br-,I-AgNO32
