niwcnts催化劑的制備及其加氫脫氧特性研究

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1、大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的成果。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外,本論文不包含其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表的研究成果,也不包含其他已申請(qǐng)學(xué)位或其他用途使用過的成果。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實(shí)之處,本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。學(xué)位論文題目:叢巡』叢k盆血過墊塑麴量盤!氫旦魚氫煎!絲盔寬作者簽名:犧螫曰期:坐絲年—厶月_一厶日萬方數(shù)據(jù)大連理工大學(xué)專業(yè)學(xué)位碩士學(xué)位論文摘要隨著石油資

2、源的日益枯竭,以煤焦油、生物質(zhì)油及頁巖油等非常規(guī)油品制燃料油顯示出巨大潛力和發(fā)展前景。然而,與原油相比,非常規(guī)油品往往含有更高的雜原子(如硫、氮、氧)含量,傳統(tǒng)貴金屬催化劑易中毒失活,而過渡金屬催化劑具有高活性高穩(wěn)定性,以及良好抗硫抗氮性的特點(diǎn),可用于非常規(guī)油品的精制。本論文以NiW/CNTs為加氫催化劑,采用等體積浸漬法制得一系列不同金屬鎳鎢比以及不同負(fù)載量的催化劑。結(jié)果表明,當(dāng)Ni/W=0.48時(shí)NiW/CNTs催化加氫活性最高,高負(fù)載量的催化劑活性高于低負(fù)載量的催化劑活性,硫化后的催化劑穩(wěn)定性、活性和壽命得

3、到很大提高。采用XRD、BET等方法對(duì)NiW/CNTs催化劑表征。選擇不飽和芳烴典型化合物萘作為催化劑NiW/CNTs催化加氫研究的模型化合物,結(jié)果表明,萘在NiW/CNTs上的轉(zhuǎn)化率最高為100%,四氫萘產(chǎn)率最高為88.48%最低為14.67%,十氫萘總產(chǎn)率可高達(dá)84.17%。而四氫萘可脫氫生成萘,十氫萘也可脫氫得到四氫萘,十氫萘催化加氫后反順比例值最大,最高可達(dá)8.699。對(duì)甲酚的存在會(huì)影響萘催化加氫的產(chǎn)物分布,接觸時(shí)間小于17.3min促進(jìn)萘的飽和加氫,大于17.3min后會(huì)與萘競(jìng)爭(zhēng)加氫。喹啉和二苯并噻吩加

4、入影響萘在NiW/CNTs催化加氫,但影響可逆,活性可恢復(fù)初始值。以對(duì)甲酚為催化加氫脫氧研究的模型化合物,結(jié)果表明,對(duì)甲酚在NiW/CNTs催化加氫脫氧時(shí)以HYD路徑為主,對(duì)甲酚轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)100%。在反應(yīng)溫度為300℃時(shí),甲基環(huán)己烷產(chǎn)率達(dá)最高值79.95%;氣液比為500(v/V)時(shí),最利于對(duì)甲酚的HYD路徑。在萘的存在的情況下,接觸時(shí)間較短時(shí)促進(jìn)了對(duì)甲酚的DDO路徑。而喹啉的存在則抑制了對(duì)甲酚的HYD路徑,噻吩的存在卻促進(jìn)了對(duì)甲酚的HYD路徑。關(guān)鍵詞:加氫;脫氧;NiW;碳納米管;萘;對(duì)甲酚萬方數(shù)據(jù)NiW/

5、CNTs催化劑的制備及其加氫脫氧特性研究ThepreparationofcatalystsandHDOresearchwithNiW/CNTsAbstractCoal—tar。bio—oilandoil—shale,asunconventionaloilresources,haveshowedhugepotentialanddevelopmentprospectswithworldoilresourcesbeingdepleted.However,comparedwiththecrudeoil,unconvent

6、ionaloiloftencontainedhigherheteroatom(S,N,O)content,traditionalnoblemetalcatalystsareliabletobepoisoned,transitionmetalsulfidecatalystshavehighHYDactivitiesandgoodresistancetoSandN,SOt11eycanbeusedinpurificationofunconventionaloil.Inthiswork,aseriesofNiW/CNT

7、scatalystswithdifferentNi/Wmolarratioandloadingwerepreparedbyincipientimpregnation.Resultsshouwedthat,theoptionalinitialNi/WratioWas0.48andtheactivityofhigh—loadingcatalystswerehigherthanlow—loading.SulfiedNiW/CNTscatalystshadhigheractivityandstability.TheNiW

8、/CNTscatalystswerecharacterizedbyX—raydiffraction(XRD)andbrunauer.emmett-teller(BET).etc.NaphthaleneWaschosenasHYDmodelcompounds,resultsshowedthat,theconversionrateofnaphthalenewithNiW/CN

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