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《《Co-Mo-S催化劑的制備及加氫脫氧性能研究 》—王志遠.doc》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、非負載的二硫化鉬和Co硫化鉬對苯酚的加氫脫氧催化活性摘要:對非負載二硫化鉬催化劑的兩種不同形態(tài)的結(jié)構(gòu)性能和催化劑功能行了系統(tǒng)的研究。以苯酚的加氫脫氧反應(yīng)作為模型,研究催化劑結(jié)構(gòu)對氫解作用的影響,加氫的活性和選擇性。非負載的二硫化鉬、具有高度彎曲的多層結(jié)構(gòu)形態(tài),比結(jié)晶結(jié)構(gòu)的二硫化鉬更加活躍,并導(dǎo)致直接消除氧氣。鈷助催劑對Mo硫化物的活性和選擇性的影響很大。程序升溫還原（TPR）顯示出鈷和鉬之間的密切的相互作用中產(chǎn)生的TPR移的雙金屬硫化物催化劑峰以降低溫度。添加助催劑也影響非晶態(tài)硫化鉬的結(jié)構(gòu)性質(zhì)硫化鉬通過減少面積,通過改變孔隙特征和孔隙大小分布轉(zhuǎn)而向更小的尺寸。當Co被加
2、入的時候，二硫化鉬晶體顆粒的生成被抑制。觀察改進的催化作用與添加助催化劑本質(zhì)上歸結(jié)于直接去氧途徑率的改進。本研究表明，苯酚加氫脫氧活性和選擇性可以通過改變非負載MoS2催化劑助催劑的形態(tài)來改變。1.介紹在20世紀,燃料消耗增加迅速,這來源于生化石燃料不可再生。因此,許多國家越來越多地尋求其他可再生能源燃料的能源。在這方面,可以通過各種生物,包括廢棄物生物質(zhì)液化或熱解得到生物油,這是一個有趣的替代液體燃料。然而,生化油通常包含酚類化合物。醛類和酯類,這種高氧含量的屬性會導(dǎo)致有不好的問題。為了克服這些問題,可以升級生物油催化加氫脫氧,從形成所需的烴產(chǎn)品，使用被采用的從石油中
3、加氫去氧的流程來去除氧的含量和增加氫的含量(勞倫特該,1993;李et等人?2008)。傳統(tǒng)催化劑的加氫處理過程中使用的主要硫化物(硫化鉬)為催化劑,通常負載γ-Al203提升鎳或鈷(Girgis和Gates,1991;SpeightOzum,2002)。2001年一種新型高負載的散裝硫化物催化劑出現(xiàn)在市場(NEBULA)(艾斯博特等人，2007)。這樣的系統(tǒng),非常高的提高了單位的效率。提供比傳統(tǒng)催化劑更高的活性，因此，制備新的散裝或者高負荷的硫化物催化劑似乎是一個很有前途的研究方向。了解硫化鉬催化劑的活性位點與結(jié)構(gòu)的關(guān)系時對于努力改善催化劑的性能是很重要的。一些研究已
4、經(jīng)為硫化鉬催化劑在結(jié)構(gòu)-活性的關(guān)系上報告,但這些主要集中在加氫脫硫(HDS)過程(漢森等人.,2001;施文格等人.,2002)。些研究表明催化作用嚴密地同硫化鉬的層數(shù)與目前的平面邊緣聯(lián)系在一起，并且特別是以在這個邊緣被形成的硫空位。在角落和邊緣的二硫化鉬微晶的HDS轉(zhuǎn)換和鉬原子的數(shù)量的好的相關(guān)性被Eijsboutsetal報導(dǎo)了.(1993)報道了。相當大的努力一直集中在原子論的理論模型催化地活躍的階段(克里斯諾等人.,2002;保羅e等人.,2008)。當前結(jié)晶學(xué)模型考慮不同的二硫化鉬平板終端,之間的差異(即金屬M(1010)和硫(1010)邊緣)作為理解催化劑推論
5、趨勢的關(guān)鍵(貝斯科烏等人.,1999)。以鉬的催化劑為基礎(chǔ)通過添加鉬或鎳得到的更多痕量是被公認的。助催化劑的協(xié)同作用在硫化鉬催化劑中起影響已經(jīng)被許多研究中被報道(Alvarezetal.,2004;PedrazaandFuentes,2000).助劑在硫化鉬催化劑的影響被歸因于能被在硫化鉬層的邊緣上的電子吸引以及原子的移動對助催化劑對原子的適應(yīng)(HarrisandChianelli,1986)通過根據(jù)持續(xù)評估酚類化合物的HDO活性和形態(tài)堆積程度比較二硫化鉬催化劑的活性。(TEM;楊等，2008b)。酚類化合物七鉬酸銨(AHM)派生的二硫化鉬催化劑的加氫脫氧表現(xiàn)出最高的
6、活性,根據(jù)微小電子活動的能力進行評估(楊etal.,2008)。目前用水熱法研究非負載二硫化鉬(MoS-A)底物的特異性活性(songetal.,2002;Yoneyama和song,1999;Yoosuketal.,2010)使用苯酚反應(yīng)物作為模型是按照制備工業(yè)晶體二硫化鉬(MoS-C)的加氫反應(yīng)進行的，在加氫去氧的系統(tǒng)內(nèi)進行氫解作用(通過直接脫氧(DDO)通路)和氫化(通過合并后的加氫和脫水水合作用)通路)反應(yīng)這保證了研究催化劑的專一性。對助催化劑(鈷)的影響活動和MoS-A催化劑的形態(tài)也進行了研究。我們的目標是評估和討論非負載二硫化鉬的結(jié)構(gòu)和促進劑效果并且確定影響
7、的兩個主要對酚類化合物加氫脫氧途徑(DDO和水合作用)的影響2實驗2.1催化劑的制備高純度銨四硫鉬酸鹽((NH4)2mos4、ATTM，Sigma-Aldrich),苯酚(費舍爾科學(xué)),十氫萘(萘烷、丙烯酰胺)，正葵烷(丙烯酰胺)使用經(jīng)純化的。值得注意的是,在長期密閉瓶子中儲存的ATTM遇到空氣可能導(dǎo)致降解試劑和導(dǎo)致偏差的觀察活動的原位生成二硫化鉬催化劑不同ATTM試劑瓶。在這個工作中,一瓶新被合成的ATTM產(chǎn)品、應(yīng)該放在冷藏條件下存儲保證最少量的被氧化分解。非晶態(tài)催化劑硫化Co-Mo(CoMoS-A)使用一步水熱方法合成。合成的催化劑被
