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1、石腦油加氫處理技術(shù)Thorbj?rnHolmZhuhaiCity,China,October20151煉油廠概覽IsomerizationVisbreaker2各種石腦油類型及差異點3石腦油加氫處理?幾乎所有煉廠都有石腦油加氫處理?不同類型石腦油及典型性質(zhì):直餾石腦油FCC石腦油減粘裂化石腦油焦化石腦油S.G.比重~0.73~0.76~0.72~0.76Sulfur(wtppm)硫~100-300~500-3,000~3,000-8,000~5,000-10,000Nitrogen(wtppm)氮~1-2~80
2、~100-300~100-500Silicon(wtppm)硅000~5-10Potentialgum,(g/m3)<1~300潛在膠質(zhì)Di-olefins(vol%)0~1-2~2-3~2-3雙烯烴Olefins(vol%)烯烴0~20-30~30-50~40-604石腦油中硫化合物化合物沸點反應(yīng)性能硫醇R-SH快硫化物R-S-R中等噻吩183°F/84°C非常慢苯并噻吩430°F/221°C慢5石腦油中的氮化合物?非堿性氮化物NPyrrole吡咯NIndole吲哚HH?堿性氮化物抑制劑NPyridine吡啶
3、NQuinoline喹啉AnilineN苯胺HH6不同的石腦油餾分來自?直餾石腦油?FCC石腦油難度增加?減粘裂化石腦油?焦化石腦油7反應(yīng)動力學(xué)及催化劑選擇8石腦油加氫反應(yīng)速率常數(shù)NaphthaKeroseneDieselVGOResid10008,07,0t%wtn100,tta6,0nstenno5,0oC10creuta4,0hRlpe1uS3,0ivtkclae2,0otR0,1sd1,0eeF0,010,0C8C12C16C36C8040-180癈180-230癈230-360癈360-550癈550
4、+癈9反應(yīng)動力學(xué)?擴散控制的氣相反應(yīng)?加氫脫氮HDN比加氫脫硫HDS速率慢?氮含量將決定催化劑的選擇?最大反應(yīng)溫度由再結(jié)合反應(yīng)確定?(H2S在反應(yīng)器底部反應(yīng)，形成有機硫化物)Incontrolofactivity?氫分壓至關(guān)重要10主催化劑選擇?擴散控制=>?如果可行的話盡可能使用小催化劑顆粒(1/20”TLorQL)?使用大孔催化劑?原料性質(zhì)氮含量決定主催化劑類型?TK-527–物美價廉的選擇適用于直餾石腦油?TK-561BRIM?–高活性，適用受氮含量限制（用于重整的裂化料等）?選擇性加氫處理TK-710具
5、有超凡的選擇性，特別適用于催化裂化石腦油處理?裂化原料?用于脫硅的級配劑(TK-43X)?用于脫除二烯烴和烯烴的級配劑11以裂化料—焦化石腦油為例12石腦油餾分的性質(zhì)直餾石腦油延遲焦化石腦油S.G.比重~0.73~0.76Sulfur(wppm)硫~100-300~5,000-10,000Nitrogen(wppm)氮~1-2~100-500Silicon(wppm)硅0~5-10Potentialgum膠潛<1~300Di-olefins(vol%)0~2-3二烯烴13Olefins(vol%)烯烴0~30-
6、40石腦油餾分的性質(zhì)直餾石腦油延遲焦化石腦油S.G.比重~0.73~0.76Sulfur(wppm)硫~100-300~5,000-10,000Nitrogen(wppm)氮~1-2~100-500Silicon(wppm)硅0~5-10Potentialgum膠潛<1~300Di-olefins(vol%)0~2-3二烯烴Olefins(vol%)烯烴0~30-4014為何焦化石腦油原料中含硅？?硅油作為焦化裝置的消泡劑15催化劑硅中毒?由于硅在催化劑上的沉積導(dǎo)致的逐步失活?硅沉積導(dǎo)致催化劑中毒而且不可再生P
7、oremouth孔口16活性相鎳/釩硫化物硅/焦化HDS/HDN抑制100%HDS加氫脫硫80性活的60料鮮新40對,相HDN加氫脫氮2000510152025催化劑上二氧化硅含量,wt%17具有高容硅能力的石腦油催化劑?托普索研究表明:?含磷(phosphates)?含金屬氧化物CoOx(NiOx)/MoO3降低捕硅能力?含二氧化硅SiO2?硅油結(jié)構(gòu)及其分解產(chǎn)物?基于這些研究，托普索研發(fā)專門用于捕硅的催化劑:?TK-431:鎳鉬高金屬負載,SA*=中高?TK-437:鎳鉬低金屬負載,SA*=高?TK-439:
8、特殊氧化鋁基,SA*=非常高*SA=比表面積18對于1/16”柱狀及1/20”三葉草的硅形態(tài)?捕硅是擴散控制1/16"C1/20"TL量量含含iiSS02550751000255075100距離(%)距離(%)19“典型的”焦化石腦油加氫工藝設(shè)計脫硅HDS二烯烴飽和烯烴飽和HDSHDN進料+H220到高壓分離及穩(wěn)定系統(tǒng)硅保護器的切換進料進料Rx1Rx2產(chǎn)品產(chǎn)品21石腦油餾分性質(zhì)直餾石腦
