2023年天然藥物化學(xué)總結(jié)歸納

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天然藥物化學(xué)總結(jié)歸納第一節(jié)　總論一、緒論1.天然藥物化學(xué)研究?jī)?nèi)容:結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、理化性質(zhì)、提取分離方法及結(jié)構(gòu)鑒定⑴有效部位：具有生理活性的多種成分的組合物。⑵有效成分：具有生理活性、可以防病治病的單體物質(zhì)。2.天然藥物來(lái)源：植物、動(dòng)物、礦物和微生物，并以植物為主。3.天然藥物化學(xué)在藥學(xué)事業(yè)中的地位：⑴提供化學(xué)藥物的先導(dǎo)化合物；⑵探討中藥治病的物質(zhì)基礎(chǔ)；⑶為中藥炮制的現(xiàn)代科學(xué)研究奠定基礎(chǔ)；⑷為中藥、中藥制劑的質(zhì)量控制提供依據(jù)；⑸開(kāi)辟藥源、創(chuàng)制新藥。二、中草藥有效成分的提取方法1.溶劑提取法：據(jù)天然產(chǎn)物中各成分的溶解性能，選用對(duì)需要的成分溶解度大而對(duì)其他成分溶解度小的溶劑,⑴常用的提取溶劑：各種極性由小到大的順序如下：⑵各類(lèi)溶劑所能溶解的成分：1）水：氨基酸、蛋白質(zhì)、糖類(lèi)、生物堿鹽、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)鹽等2）甲醇、乙醇、丙酮：苷類(lèi)、生物堿、鞣質(zhì)等極性化合物3）氯仿、乙酸乙酯：游離生物堿、有機(jī)酸、蒽醌、黃酮、香豆素的苷元等中檔極性化合物　石油醚：脫脂，溶解油脂、蠟、葉綠素等小極性成分；正丁醇：苷類(lèi)化合物。⑶溶劑提取的操作方法：1）浸漬法：遇熱不穩(wěn)定有效成分，出膏率低，（水為溶劑需加入適當(dāng)?shù)姆栏瘎?）滲漉法：3）煎煮法：不宜提取揮發(fā)性成分或熱敏性成分。（水為溶劑）4）回流提取法：不適合熱敏成分；（乙醇、氯仿為溶劑）

15）連續(xù)回流提取法：不適合熱敏性成分。6）超臨界流體萃取技術(shù)：適于熱敏性成分的提取。超臨界流體：二氧化碳；夾帶劑：乙醇；　　7）超聲波提取技術(shù)：合用于各種溶劑的提取，也合用于遇熱不穩(wěn)定成分的提取2.水蒸氣蒸餾法：揮發(fā)性、能隨水蒸氣蒸餾且不被破壞的成分。（揮發(fā)油的提取。）3.升華法：具有升華性的成分（茶葉中的咖啡因、樟木中的樟腦）三、中草藥有效成分的分離與精制1.溶劑萃取法:⑴正丁醇-水萃取法使皂苷轉(zhuǎn)移至正丁醇層（人參皂苷溶在正丁醇層，水溶性雜質(zhì)在水層）。⑵乙酸乙酯-水萃取法使黃酮苷元轉(zhuǎn)移至乙酸乙酯層2.沉淀法:⑴溶劑沉淀法：　　1）水／醇法：多糖、蛋白質(zhì)等水溶性大分子被沉淀；2）醇／水法：除去樹(shù)脂、葉綠素等脂溶性雜質(zhì)。⑵酸堿沉淀法：1）堿提取酸沉淀法:黃酮、蒽醌、有機(jī)酸等酸性成分。2）酸提取堿沉淀法:生物堿。⑶鹽析法：三顆針中提取小檗堿就是加入氯化鈉促使其生成鹽酸小檗堿而析出沉淀的。第二節(jié)　苷類(lèi)1.定義：苷類(lèi)（又稱配糖體）：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羥基與非糖物質(zhì)脫水縮合而形成的一類(lèi)化合物。苷鍵：苷元與糖的連接鍵；苷鍵原子：苷鍵上的原子；苷元：非糖部分一、苷的分類(lèi)與典型的代表化合物1.分類(lèi)：

2①按苷在植物體內(nèi)的存在狀況分類(lèi)：⑴原生苷：原存在于植物體內(nèi)的苷；如苦杏仁苷；⑵次生苷：提取分離過(guò)程水解失去部分糖的苷。如苦杏仁苷水解后失去一分子葡萄糖而形成的野櫻苷?！、诎闯绍真I的原子分類(lèi)：O-苷、S-苷、N-苷和C-苷，其中最常見(jiàn)的是O-苷⑴氧苷：苷鍵原子為氧，涉及醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷1）醇苷：是通過(guò)醇羥基與糖端基羥基脫水縮合而成的苷。（可以改善心臟功能，治療老年冠心病有良效的紅景天苷）2）酚苷：通過(guò)酚羥基而成的苷，（天麻苷具有鎮(zhèn)靜催眠、鎮(zhèn)痛作用，治療眩暈癥、神經(jīng)性頭痛、面癱癥有顯）3）氰苷：是指一類(lèi)α-羥腈的苷，易水解，特別在酸和酶催化時(shí)水解更快，（苦杏仁苷）4）酯苷：以羧基和糖的端基碳相連接。（具有抗真菌活性的山慈菇苷A）⑵硫苷：苷鍵原子為硫。（黑芥子苷具有抗炎、止痛作用）⑶氮苷：苷元氮原子與糖或糖的衍生物的端基碳直接連接而成的苷。（巴豆苷、鳥(niǎo)苷、腺苷）⑷碳苷：苷元碳原子與糖或糖的衍生物端基碳直接連接而成的苷。（具有瀉下作用的蘆薈苷、芒果苷）二、苷的理化性質(zhì)1.性狀：有苦味，如龍膽苦苷；也有非常甜的，如甜菊苷。2.旋光性：多數(shù)苷類(lèi)呈左旋，但水解后，由于生成的糖常是右旋，因而使混合物呈右旋。3.溶解性：⑴苷類(lèi)：可溶于甲醇、乙醇、含水的丁醇中；⑵大分子單糖苷：可溶于低極性有機(jī)溶劑;⑶苷元：一般易溶于親脂性有機(jī)溶劑；4.苷鍵的裂解：⑴酸催化水解：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)；水或稀醇溶液中進(jìn)行；常用鹽酸作催化劑酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷>O-苷>S-苷>C-苷。⑵酶催化水解：①轉(zhuǎn)化糖酶水解：β-果糖苷鍵；②麥芽糖酶水解：α-葡萄糖苷鍵；③杏仁苷酶水解:β-葡萄糖苷鍵；④纖維素酶水解：β-葡萄糖苷鍵。⑶堿催化水解：酯苷、酚苷5.苷的檢識(shí):Molisch反映：α-萘酚乙醇+濃硫酸=紫色環(huán)。[糖類(lèi)]　

3三、提取1.原生苷的提取:克制或破壞酶的活性，采用水、甲醇、70%以上乙醇提取，盡量勿接觸酸和堿，以免苷鍵被水解。2.次生苷的提?。哼\(yùn)用酶活性，有水，30～40℃發(fā)酵的辦法，根據(jù)苷類(lèi)的極性大小，選擇合適的溶劑進(jìn)行提取。第三節(jié)　香豆素類(lèi)1.香豆素定義：具有苯駢α-吡喃酮母核的天然產(chǎn)物的總稱2.香豆素結(jié)構(gòu)特性：是順式鄰羥基桂皮酸分子內(nèi)脫水而成的內(nèi)酯?！?一、香豆素的分類(lèi)與典型的代表化合物1.簡(jiǎn)樸香豆素類(lèi)：苯環(huán)上有取代基；C-7位有含氧基團(tuán)，故傘形花內(nèi)酯?？梢暈橄愣顾仡?lèi)的母體。（有抗菌、消炎、止咳、平喘作用的七葉內(nèi)酯和七葉苷，是治療痢疾的重要有效成分）2.呋喃香豆素類(lèi)：異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)，（光敏物質(zhì)補(bǔ)骨脂素，以其與長(zhǎng)波紫外線聯(lián)合使用可以治療銀屑病和白癜風(fēng)）3.吡喃香豆素類(lèi)：C-6或C-8位上異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成2，2-二甲基-α-吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，（花椒內(nèi)酯具有細(xì)胞毒和抗菌和解痙作用）二、香豆素理化性質(zhì)1.性狀：⑴游離香豆素：完好結(jié)晶，多具香味；⑵小分子香豆素：揮發(fā)性，隨水蒸氣蒸餾，能升華；⑶香豆素苷：多數(shù)無(wú)香味和揮發(fā)性，也不能升華。2.溶解性：⑴游離香豆素：可溶于沸水，⑵香豆素苷：極性增大能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于乙醚、苯等極性小的有機(jī)溶劑。3.與堿的作用：具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，稀堿液→順式鄰羥基桂皮酸鹽→溶于水，酸化→游離香豆素→難溶于水三、香豆素顯色反映1.熒光性質(zhì)：⑴紫外光下大多具有熒光⑵堿液中熒光增強(qiáng)⑶香豆素母核無(wú)熒光⑷C-7-OH呈強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光2.異羥肟酸鐵反映：內(nèi)酯結(jié)構(gòu)→堿性+鹽酸羥胺→異羥肟酸→酸性+三價(jià)鐵離子→顯紅色。

4四、香豆素的提取1.溶劑提取法：⑴游離香豆素：乙醚、醋酸乙酯等提??；⑵香豆素苷：水、醇等加熱提取。2.堿溶酸沉法：具有內(nèi)酯環(huán)，不宜用此法提取的香豆素：8-?；南愣顾亍?-羥基的香豆素3.水蒸氣蒸餾法：小分子游離香豆素具有揮發(fā)性第四節(jié)　蒽醌類(lèi)化合物1.蒽醌類(lèi)：是一類(lèi)比較重要的活性成分，天然蒽醌類(lèi)的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。一、蒽醌的分類(lèi)及典型的代表化合物1.羥基蒽醌類(lèi):(大黃和虎杖中具有抗菌作用的大黃素、大黃酸、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素均屬于該類(lèi)型；茜草中的有效成分為茜草素)2.蒽酚或蒽酮類(lèi):蒽醌在酸性下易被還原的互變異構(gòu)體。(殺滅真菌作用的柯椏素，是治療疥癬等皮膚病有效的外用藥)3.二蒽酮類(lèi):以苷的形式存在；(二蒽酮類(lèi)成分番瀉苷A、B、C、D等為大黃及番瀉葉中致瀉的有效成分)二、蒽醌類(lèi)理化性質(zhì)1.一般性狀:黃色至橙紅色固體，游離蒽醌：完好的結(jié)晶形狀；蒽醌苷：多是粉末狀。2.升華性:⑴游離蒽醌具有升華性，蒽醌苷類(lèi)無(wú)升華性。⑵升華物常具一定的晶型，可用做蒽醌的鑒別，(大黃蒽醌的升華物為羽毛狀結(jié)晶)3.溶解性:⑴游離蒽醌：親脂性強(qiáng);微溶或不溶于水。⑵蒽醌苷：極性增大，易溶于乙醇、甲醇中，熱水中溶解度增大；幾乎不溶于親脂性有機(jī)溶劑。⑶羥基蒽醌苷及苷元：有酚羥基，溶于堿性溶液中，酸化后又可析出沉淀，該性質(zhì)可用于提取分離。4.酸性:有羧基、酚羥基；酸性強(qiáng)弱有以下規(guī)律：⑴羧基酸性較強(qiáng):具有芳香酸的通性，能溶于碳酸氫鈉溶液中。

5⑵蒽醌苯環(huán)上β-OH酸性＞α-OH酸性⑶酚羥基數(shù)目增多則酸性增強(qiáng)：羥基蒽醌類(lèi)酸性強(qiáng)弱順序及可以溶的堿液如下：用于提取分離羥基蒽醌類(lèi)化合物5.堿性:羰基上的氧原子有薄弱的堿性+濃硫酸=鹽→陽(yáng)碳離子　?、糯簏S酚為暗黃色，溶于濃硫酸轉(zhuǎn)為紅色，⑵大黃素為橙紅色，溶于濃硫酸變?yōu)榧t色，⑶其他羥基蒽醌在濃硫酸中一般呈紅至紅紫色。三、蒽醌類(lèi)化合物的顯色反映1.菲格爾反映2.堿色呈色反映四、蒽醌類(lèi)化合物的提取1.有機(jī)溶劑提取法：游離蒽醌，可用極性較小的有機(jī)溶劑（氯仿、苯），提取第五節(jié)　黃酮類(lèi)化合物1.黃酮類(lèi)化合物：泛指兩個(gè)苯環(huán)（A-環(huán)與B-環(huán)）通過(guò)中央三碳鏈互相連接而成的一系列化合物。2.黃酮類(lèi)結(jié)構(gòu)特性：具有C6-C3-C6的基本骨架，多數(shù)黃酮類(lèi)化合物以2-苯基色原酮為基本母核。一、黃酮的結(jié)構(gòu)分類(lèi)及典型代表化合物分類(lèi)依據(jù)：中央三碳鏈的氧化限度、B環(huán)連接位置（C-2或C-3位）、三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)。1.黃酮類(lèi)：2-苯基色原酮為基本母核，C-3位無(wú)氧取代基。（黃芩苷是黃芩中重要抗菌、消炎有效成分，雙黃連注射液的重要活性成分。2.黃酮醇類(lèi)：2-苯基色原酮為基本母核，C-3位有含氧取代基。(槐米中的槲皮素及其苷（蘆?。笳呔哂芯S生素P樣作用，用作高血壓的輔助治療劑)(銀杏葉中的山柰酚、槲皮素是黃酮醇類(lèi)，具有擴(kuò)張冠狀血管和增長(zhǎng)腦血流量作用)3.二氫黃酮（醇）類(lèi):C-2、C-3位雙鍵被還原物質(zhì)。(陳皮中的橙皮苷，有維生素P樣作用，用于治療冠心病)(水飛薊賓具有保肝、提高肝臟解毒能力的作用)4.異黃酮類(lèi):B環(huán)連接在C-3位上⑴葛根總異黃酮有增長(zhǎng)冠狀動(dòng)脈血流量及減少心肌耗氧量等作用；⑵葛根重要成分大豆素、大豆苷及葛根素等，均能緩解高血壓患者的頭痛癥狀，大豆素具有雌激素樣

6作用。5.查耳酮類(lèi):兩個(gè)苯環(huán)之間的三碳鏈為開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)(紅花中紅花黃色素，具有治療心血管疾病的作用)6.花色素類(lèi)(花青素):水溶性色素，多以苷的形式存在。7.黃烷醇類(lèi)(兒茶素):兒茶的重要成分（+）兒茶素。二、黃酮類(lèi)化合物的理化性質(zhì)1.旋光性：二氫黃酮、黃烷醇黃酮呈色因素：分子有交叉共軛體系及助色團(tuán)（OH、OCH3等）。各類(lèi)黃酮的顏色特點(diǎn)：①黃酮、黃酮醇及其苷：灰黃至黃色，②查耳酮：黃至橙黃色，③二氫黃酮不顯色④異黃酮類(lèi)顯微黃色2.溶解性:⑴游離苷元：易溶于有機(jī)溶劑及稀堿水溶液中。1）黃酮、黃酮醇、查耳酮：平面性分子，難溶于水；2）二氫黃酮及二氫黃酮醇：非平面分子，有助于水分子進(jìn)入，水溶度稍大。3）花色素苷元（花青素）：離子形式存在，具有鹽的通性，水溶度較大。⑵黃酮苷：水溶性相應(yīng)加大,易溶于甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑3.酸性:有酚羥基；酸性強(qiáng)弱順序依次為：（黃酮為例——7,4’-二OH>7或4’-OH>一般酚OH>5-OH）三、黃酮類(lèi)化合物顯色反映1.鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反映：⑴黃酮、黃酮醇、二氫黃酮（醇）：橙紅至紫紅色；⑵查耳酮、兒茶素:不顯色反映；⑶異黃酮類(lèi)：除少數(shù)例外，也不顯色。2.四氫硼鈉（鉀）反映：⑴二氫黃酮（醇）類(lèi)：顯紅色至紫色⑵其他黃酮類(lèi)化合物：均不顯色。3.三氯化鋁反映：顯黃色并有熒光。四、黃酮類(lèi)化合物提取

71.溶劑提取法：提取溶劑為乙醇和甲醇。2.堿提酸沉法：蘆丁、橙皮苷、黃芩苷均用此法第六節(jié)　萜類(lèi)與揮發(fā)油1.萜類(lèi)化合物的定義：是概括所有異戊二烯聚合物及其含氧衍生物的總稱。2.揮發(fā)油：是存在于植物中的一類(lèi)具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)，與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。一、萜類(lèi)化合物1.單萜:由兩個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物,是揮發(fā)油的重要組分；⑴薄荷油具有鎮(zhèn)痛、止癢、局部麻醉作用的，其重要成分薄荷醇屬于單環(huán)單萜；⑵辣薄荷酮（胡椒酮）具有松弛平滑肌的作用，是治療支氣管哮喘的有效成分，也屬于單環(huán)單萜；⑶龍腦（俗名冰片）具有發(fā)汗、止痛、鎮(zhèn)痙和防蟲(chóng)腐作用，為雙環(huán)單萜；⑷梓醇苷屬于環(huán)烯醚萜類(lèi)，是地黃中降血糖的有效成分。2.倍半萜:3個(gè)異戊二烯單元聚合成的化合物及其衍生物,是揮發(fā)油的重要組分；①青蒿素：?jiǎn)苇h(huán)倍半萜內(nèi)酯，抗惡性瘧疾；臨床應(yīng)用藥物：青蒿素及其衍生物青蒿素琥珀單酯、蒿甲醚。②莪術(shù)醇：雙環(huán)倍半萜，來(lái)源于莪術(shù)、郁金，具有抗腫瘤作用。③莪術(shù)油：具有抗病毒作用，其注射劑已經(jīng)應(yīng)用于臨床。3.二萜:4個(gè)異戊二烯單元聚合而成的化合物及其衍生物。①穿心蓮內(nèi)酯：雙環(huán)二萜類(lèi)，具有抗菌、抗炎作用上用于治療感冒、流感病毒引起的上呼吸道感染、支氣管炎癥等。②銀杏內(nèi)酯：二環(huán)二萜，治療心血管疾病銀杏制劑的有效成分之一；③紫杉醇：三環(huán)二萜類(lèi)，具有抗癌活性的多種制劑已應(yīng)用于臨床，是目前臨床上抗腫瘤效果最佳的藥物；④甜菊苷：四環(huán)二萜類(lèi)，其甜度為蔗糖的300倍，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥與食品行業(yè)，作為糖尿病患者用藥與食品添加劑。二、揮發(fā)油1.揮發(fā)油化學(xué)組成：⑴萜類(lèi)成分：重要是單萜和倍半萜類(lèi)。氧衍生物是揮發(fā)油芳香氣味的重要組成成分?！?樟腦油中樟腦（50%），桉葉油中桉油精（70%）)⑵芳香族化合物：揮發(fā)油中芳香族化合物多為苯丙素類(lèi)含氧衍生物，(丁香油中抑菌、鎮(zhèn)靜作用的丁香酚，桂皮油中的桂皮醛)⑶脂肪族成分：揮發(fā)油中的脂肪族成分多為一些小分子化合物；(魚(yú)腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛，亦稱魚(yú)腥草素，具有抗菌活性)2.揮發(fā)油的一般性質(zhì)（通性）

8⑴性狀：1）顏色：揮發(fā)油大多為無(wú)色或淡黃色液體，有些揮發(fā)油溶有色素因而顯特殊顏色。2）液體：常溫下為透明液體，揮發(fā)油所含重要成分可析出結(jié)晶，習(xí)稱為“腦”；濾去析出物的油稱為“脫腦油”。3）氣味：揮發(fā)油大多為香味。少數(shù)揮發(fā)油具有異味，(魚(yú)腥草揮發(fā)油有魚(yú)腥味)⑵揮發(fā)性：均具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾，該性質(zhì)可用于區(qū)別脂肪油和提取。⑶溶解性：溶于高濃度乙醇，易溶于乙醚、二硫化碳、石油醚親脂性有機(jī)溶劑，難溶于水⑷物理常數(shù)：揮發(fā)油的物理常數(shù)有以下幾種1）比重：多數(shù)揮發(fā)油比水輕，習(xí)稱為“輕油”；少數(shù)揮發(fā)油比水重，習(xí)稱為“重油”。(丁香油、桂皮油均為“重油”)2）折光性：一般在1.43～1.61之間。3）旋光性：比旋度一般在+97°～+117°的范圍內(nèi)。4）沸點(diǎn)：一般在70～300℃之間。⑸不穩(wěn)定性：應(yīng)置入棕色瓶?jī)?nèi)，密塞，低溫保存。3.揮發(fā)油的檢識(shí):氣味、揮發(fā)性、物理常數(shù)均可作為揮發(fā)油質(zhì)量檢查的指標(biāo)。⑴一般檢查：揮發(fā)性(如油斑能揮散，也許具有揮發(fā)油；如油斑不消失，也許含油脂)⑵物理常數(shù)測(cè)定：折光率、比旋度、相對(duì)密度是鑒定揮發(fā)油常用的物理常數(shù)?！　、潜訉游鰴z識(shí)：香草醛-濃硫酸試劑、香草醛-濃鹽酸試劑+105℃加熱→顯示不同顏色。4.揮發(fā)油的提取:（1）水蒸氣蒸餾法（2）超臨界流體萃取法：用CO2超臨界流體提取植物的揮發(fā)油；第七節(jié)　甾體及其苷類(lèi)1.強(qiáng)心苷定義：是生物界中存在的一類(lèi)對(duì)心臟具有顯著生物活性的甾體苷類(lèi)。2.皂苷：是一類(lèi)結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類(lèi)化合物。因其水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久似肥皂樣的泡沫，故而得名。一、強(qiáng)心苷類(lèi)1.強(qiáng)心苷的結(jié)構(gòu)及典型代表化合物：⑴強(qiáng)心苷元的取代基特點(diǎn)：①甾體母核中C3、C14位常各有一個(gè)羥基②C3位羥基與糖結(jié)合成苷。③甾核C10、C13、C17位上有三個(gè)側(cè)鏈；④C17位側(cè)鏈為不飽和內(nèi)酯環(huán)。

9根據(jù)內(nèi)酯環(huán)的不同，強(qiáng)心苷苷元有甲型、乙型強(qiáng)心苷元兩類(lèi)：1）甲型強(qiáng)心苷元：C17側(cè)鏈為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱為甲型強(qiáng)心苷元，又稱強(qiáng)心甾烯型。（洋地黃毒苷元）2）乙型強(qiáng)心苷元：C17側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的稱乙型強(qiáng)心苷元，又稱海蔥甾烯型或蟾酥甾烯型⑵強(qiáng)心苷中常見(jiàn)的糖：葡萄糖，6-去氧糖，2，6-去氧糖，（D-洋地黃毒糖、D-加拿大麻糖、D-地芰糖）⑶強(qiáng)心苷分類(lèi)及典型代表化合物：1）按苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分類(lèi)：甲型強(qiáng)心苷；乙型強(qiáng)心苷。2）按糖的種類(lèi)及與苷元的連接方式分類(lèi)：Ⅰ型：（2，6二去氧糖），毛花洋地黃苷C（毛花苷C）。Ⅱ型：（6-去氧糖），真地吉他林。Ⅲ型：（D-葡萄糖），如綠海蔥苷。毛花洋地黃與紫花洋地黃強(qiáng)心苷來(lái)源與作用特點(diǎn)：1）洋地黃苷C為一級(jí)苷，其他強(qiáng)心苷多為次級(jí)苷。2）洋地黃毒苷為次級(jí)苷3）羥基洋地黃毒苷由于C16-OH，親脂性低4）異羥基洋地黃毒苷由于C12-OH，親脂性減少，5）去乙酰毛花洋地黃苷C比一級(jí)苷毛花洋地黃苷C少一個(gè)乙?；?，為一種速效強(qiáng)心苷。2.強(qiáng)心苷的理化性質(zhì)：⑴性狀：強(qiáng)心苷大多是無(wú)色結(jié)晶或無(wú)定形粉末，具有旋光性，味苦，對(duì)黏膜有刺激性。⑵溶解性：原生苷：含糖多且有葡萄糖，可溶于水、醇等；次生苷：親水性減弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等；⑶水解性：強(qiáng)心苷苷鍵被酶、酸、堿水解。1）強(qiáng)堿水解：使強(qiáng)心苷內(nèi)酯環(huán)而水解或裂解。2）稀堿水解：（碳酸氫鈉（鉀）、稀氫氧化鈣）溶液等可使?；撊ザ鴥?nèi)酯環(huán)不受影響。（毛花洋地黃苷丙c→西地蘭）3）酶（水）解：30～40℃的條件能水解糖鏈末端的葡萄糖，生成次生苷。4）酸水解：由于糖結(jié)構(gòu)不同，水解條件、水解限度、所得產(chǎn)物也有差異。（西地蘭→地高辛）3.強(qiáng)心苷的顯色反映：苷元甾體母核、C17側(cè)鏈五元不飽和內(nèi)酯環(huán)及2，6-二去氧糖反映進(jìn)行的。⑴

10甾體母核的顯色反映：1）醋酐濃硫酸反映2）三氯醋酸反映3）三氯化銻反映⑵五元不飽和內(nèi)酯環(huán)顯色反映（甲型強(qiáng)心苷）：亞硝酰鐵氰化鈉反映：吡啶+亞硝酰鐵氰化鈉+氫氧化鈉→深紅色⑶2-去氧糖的鑒別反映：三氯化鐵-冰醋酸反映：冰醋酸溶解+三氯化鐵+濃硫酸→冰醋酸層為藍(lán)色，界面處呈紅棕色4.強(qiáng)心苷的提取二、皂苷類(lèi)1.皂苷的結(jié)構(gòu)及典型化合物生物活性與用途：⑴甾體皂苷：甾體皂苷屬于甾體化合物；（薯蕷皂苷與原薯蕷皂苷：兩者是地奧心血康的重要成分，用以治療冠心病、心絞痛）⑵三萜皂苷：三萜皂苷是三萜類(lèi)衍生物；1）人參皂苷Rg1有中樞神經(jīng)興奮及抗疲勞作用2）甘草酸、甘草次酸有促腎上腺皮質(zhì)激素（ACTH）樣活性;甘草酸單銨、甘草酸二銨（甘利欣）臨床作為抗肝炎藥如：菝葜皂苷具顯著的抗真菌作用；蜘蛛抱蛋皂苷具有較強(qiáng)的殺螺活性；心腦舒通為蒺藜果實(shí)中提取的總皂苷制劑，對(duì)擴(kuò)冠、緩解心絞痛、改善心肌缺血有一定療效。劍麻皂苷元：為甾體皂苷元，是合成激素原料。2.皂苷的理化性質(zhì)：⑴性狀：具苦味和辛辣味；對(duì)人體黏膜有刺激性。⑵溶解性：皂苷：極性大，可溶于水，易溶于熱水、稀醇；次級(jí)皂苷：水中溶解度減少，易溶于醇、丙酮等；甾體皂苷元：易溶于石油醚、氯仿、乙醚等。⑶表面活性：分子內(nèi)親水性的糖和親脂性的苷元部分達(dá)成平衡狀態(tài)，減少水溶液表面張力。⑷溶血性：1）溶血指數(shù)：最低皂苷溶液濃度2）溶血現(xiàn)象應(yīng)用：具有皂苷的藥物不能制作注射劑供靜脈注射3.呈色反映：醋酐濃硫酸反映：醋酐溶解+醋酐濃硫酸：甾體皂苷：污綠色　三萜皂苷：紅紫色或藍(lán)色4.皂苷的提?。?）酸性皂苷提?。簤A提酸沉法（甘草酸）2）甾體皂苷元提?。核崴庥袡C(jī)溶劑提取法第八節(jié)　生物堿1.生物堿定義：含氮有機(jī)化合物+有較復(fù)雜的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)+具堿性且能和酸結(jié)合生成鹽+有較強(qiáng)的生物活性。一、結(jié)構(gòu)分類(lèi)及典型化合物生物活性與用途

111.有機(jī)胺類(lèi)：氮原子結(jié)合在側(cè)鏈上　　1）麻黃堿：平喘、收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用；臨床上有鹽酸麻黃堿片、茶堿麻黃堿片，用于平喘；2）秋水仙堿：氮原子在側(cè)鏈成酰胺狀態(tài)，治療急性痛風(fēng)，有克制癌細(xì)胞生長(zhǎng)的作用。2.茛菪烷（顛茄烷類(lèi)）衍生物：是由吡咯啶和哌啶駢合而成的雜環(huán)化合物。莨菪堿為左旋體，消旋化后成為阿托品，兩者均有解痙鎮(zhèn)痛和散瞳、解有機(jī)磷中毒作用；東莨菪堿防暈和鎮(zhèn)靜藥物。3.異喹啉衍生物：　　1）小檗堿：抗菌作用，2）嗎啡堿：有強(qiáng)鎮(zhèn)痛以及可待因?qū)儆诖祟?lèi)型。4.喹啉類(lèi)生物堿：1）奎寧堿：具有抗瘧作用；2）喜樹(shù)堿：有很強(qiáng)的抗腫瘤作用，其衍生物羥喜樹(shù)堿注射劑臨床上用于治療多種腫瘤；如：具有鎮(zhèn)痛作用的烏頭堿，具有抗癌作用的苦參堿，具有降壓作用的利血平，具有中樞興奮作用的咖啡因等。二、生物堿的理化性質(zhì)1.性狀：煙堿、檳榔堿：呈液態(tài)，麻黃堿：有揮發(fā)性，共軛體系及助色團(tuán)：小檗堿呈黃色，苦參堿：苦味或辛辣感，甜菜堿：甜味2.旋光性：多呈左旋，一般左旋體活性顯著強(qiáng)于右旋體　　3.堿性及表達(dá)方法：⑴堿性來(lái)源：氮原子上有一孤對(duì)電子，能接受質(zhì)子，表現(xiàn)出堿性，與酸結(jié)合成鹽。⑵堿性的表達(dá)方法：pKa值越大，生物堿的堿性越強(qiáng)⑶生物堿的堿性強(qiáng)弱順序：①?gòu)?qiáng)堿：胍類(lèi)、季銨堿類(lèi)②中強(qiáng)堿：脂胺類(lèi)、脂氮雜環(huán)類(lèi)③弱堿：芳胺類(lèi)、六元芳氮雜環(huán)類(lèi)④近中性堿（極弱堿）：酰胺類(lèi)、五元芳氮雜環(huán)類(lèi)4.溶解性：⑴脂溶性生物堿：難溶于水，易溶于親脂性有機(jī)溶劑中，特別在氯仿中溶解度最大，在甲醇、乙醇、丙酮中亦能溶解。⑵水溶性生物堿：易溶于水，可溶于極性大有機(jī)溶劑，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。（季銨類(lèi)）⑶兩性生物堿：堿性氮原子,又具有酸性的羧基或酚羥基。（兩性生物堿嗎啡：即溶于酸水和又溶于堿水）⑷生物堿鹽：易溶于水，可溶于甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。無(wú)機(jī)酸鹽水溶性＞有機(jī)酸鹽；無(wú)機(jī)含氧酸鹽＞不含氧酸鹽；小檗堿生成鹽酸鹽后，水溶性明顯減弱

12三、生物堿的鑒別1.生物堿沉淀試劑：最常用碘化鉍鉀試劑，產(chǎn)生橘紅色沉淀。2.沉淀反映的條件：是在酸水溶液中進(jìn)行的。四、生物堿的提取1.酸水提取法：有機(jī)溶劑萃取法解決水溶性雜質(zhì)　　2.醇類(lèi)溶劑提取法：甲醇或乙醇為常用溶劑3.親脂性有機(jī)溶劑提取法：氯仿為常用溶劑第九節(jié)　其他成分一、鞣質(zhì)（單寧）多元酚類(lèi)化合物1.結(jié)構(gòu)與分類(lèi)：⑴可水解鞣質(zhì)：酚酸與多元醇通過(guò)苷鍵和酯鍵形成的化合物。組成基本單位：沒(méi)食子酸?？杀凰?、堿和酶催化水解。（中藥五倍子中五倍子鞣質(zhì)）⑵縮合鞣質(zhì)：組成單元：黃烷-3-醇類(lèi)，常見(jiàn)兒茶素。（肉桂鞣質(zhì)A）2.除鞣質(zhì)的方法：⑴熱解決法：⑵石灰沉淀法：鞣質(zhì)+鈣離子→不溶性沉淀⑶明膠沉淀法：二、有機(jī)酸1.結(jié)構(gòu)與分類(lèi)：芳香族有機(jī)酸、脂肪族有機(jī)酸和萜類(lèi)有機(jī)酸。⑴芳香族有機(jī)酸：芳香酸重要是苯丙酸及其衍生物1）綠原酸為3-咖啡?？鼘幩幔航疸y花抗菌和茵陳利膽有效成分。2）水楊酸：其二乙胺鹽或鎂鹽作為消炎鎮(zhèn)痛非甾體抗感染藥應(yīng)用于臨床。3）馬兜鈴酸存在廣防己、青木香等藥材，可導(dǎo)致急性腎衰竭、急性腎小管壞死等嚴(yán)重毒副作用，⑵脂肪族有機(jī)酸：檸檬酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、琥珀酸⑶萜類(lèi)有機(jī)酸：甘草次酸、齊墩果酸2.有機(jī)酸的提?。孩庞袡C(jī)溶劑提取法⑵離子互換法三、氨基酸、蛋白質(zhì)

131.氨基酸：⑴有效成分為氨基酸中藥：天冬、玄參、棉根中的天門(mén)冬素具有鎮(zhèn)咳和平喘作用；三七中的田七氨酸具有止血作用。⑵氨基酸性質(zhì)：1）為酸堿兩性化合物，易溶于堿水和酸水；2）能溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑；3）用茚三酮作為氨基酸檢識(shí)的試劑。2.蛋白質(zhì)：⑴有生物活性的蛋白質(zhì)中藥：天花粉中的天花粉蛋白，臨床用于中期妊娠引產(chǎn)；半夏鮮汁中的半夏蛋白具有克制初期妊娠作用。⑵蛋白質(zhì)溶解特點(diǎn)：多溶于水形成膠體溶液，加熱煮沸變性凝固沉淀析出；不溶于有機(jī)溶劑。⑶除去中藥制劑中蛋白質(zhì)：水提醇沉法四、多糖1.多糖：十個(gè)以上單糖基通過(guò)苷鍵連接而成的聚糖。2.作為有效成分的多糖：　　1）黃芪多糖可增強(qiáng)機(jī)體的免疫功能；　　2）香菇多糖、靈芝多糖等有抗腫瘤的作用；　　3）昆布中的昆布素有治療動(dòng)脈粥樣硬化的作用；　　4）銀耳多糖能有效地保護(hù)肝細(xì)胞。3.多糖性質(zhì)：無(wú)甜味，大多不溶于水、稀醇等有機(jī)溶劑。有的多糖可以溶于熱水或堿水；多視為雜質(zhì)除去。4.提取或除去多糖：水提醇沉法。